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中國科大團隊為“離子膜”注入“中國芯”

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合肥4月27日電(記者 吳蘭)4月26日,國際學(xué)術(shù)期刊《自然》上刊登了中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)徐銅文教授、楊正金教授團隊與合作者設計的一類(lèi)新型離子膜成果。據悉,該微孔框架聚合物離子膜,解決了離子膜材料“傳導性-選擇性”相互制約的難題。

“小薄膜”發(fā)揮“大作用”

隔膜材料為我們生產(chǎn)生活提供了安全和便利,比如蔬菜大棚的薄膜、汽車(chē)玻璃上的防爆膜、手機面板上的保護膜等。隔膜材料也是燃料電池和液流電池的關(guān)鍵部件,這種用途的隔膜材料,被稱(chēng)為離子膜。

傳統的離子膜材料,用于傳導離子的通道不夠“堅固”,長(cháng)時(shí)間使用后,結構會(huì )發(fā)生老化,從而導致性能下降。徐銅文教授、楊正金教授團隊等設計的這類(lèi)新型離子膜,有望實(shí)現國產(chǎn)聚合物離子膜的“彎道超車(chē)”,為實(shí)現國家“雙碳”戰略目標和可持續發(fā)展提供技術(shù)支撐。

離子膜在清潔能源、節能減排、能量轉換與儲存等方面有著(zhù)廣泛的應用前景,是液流電池、燃料電池等電化學(xué)器件或裝備的關(guān)鍵部件,它既要阻隔正負極間活性物質(zhì)、防止短路,又要保證離子在充放電過(guò)程中高效通過(guò)、減少損耗,而傳統離子膜普遍存在“傳導性-選擇性”相互制約、不可兼得的難題。

該成果第一作者、徐銅文團隊博士后左培培用了一個(gè)形象的比喻:就像用篩子篩沙,最好的篩子是阻隔粗沙(選擇性)、篩選細沙并使其快速通過(guò)(傳導性),但是篩子孔小的,粗沙過(guò)不去、細沙流得也慢(傳導性差);篩子孔大的,粗沙細沙都能過(guò)去(選擇性差)。離子膜的研究重點(diǎn),就是如何在膜內構筑僅允許“細沙”快速通過(guò)的高效通道。

中國科大團隊為“離子膜”注入“中國芯”

徐銅文團隊創(chuàng )新性地設計了一種具有貫通亞納米離子通道的微孔框架離子膜材料,解決了傳統離子膜材料中離子通道老化和吸水溶脹問(wèn)題。此外,團隊在通道壁面進(jìn)行了化學(xué)修飾,使離子在膜內的擴散系數接近在水中的狀態(tài),實(shí)現近乎“零摩擦”地傳導,從而打破了傳導性和選擇性間的相互制約關(guān)系。據了解,該成果涉及的微孔框架離子膜的設計理念,還可拓寬至其他功能化框架聚合物膜,并以此為基礎進(jìn)行高性能膜材料的定向設計。

從“奮力追趕”到“彎道超車(chē)”

1949年美國人發(fā)明了離子膜,并于1950年成功研制了第一張具有商業(yè)用途的離子膜。我國的離子膜研究起步于1958年,作為我國功能膜研究的最早領(lǐng)域,其初衷是為了支持原子能事業(yè)的發(fā)展。

到上世紀末,我國的離子膜研究還一直局限于從離子交換樹(shù)脂制備的異相離子膜,其電阻大、選擇性差,只能用于初級水處理,與發(fā)達國家存在較大差距。新世紀以來(lái),在以徐銅文教授等為代表的中國科學(xué)家的努力下,我國的離子膜研究已經(jīng)從最初的“奮力追趕”,到目前有望實(shí)現“彎道超車(chē)”。

1995年,徐銅文跟隨我國著(zhù)名高分子化學(xué)家、被譽(yù)為“中國離子交換樹(shù)脂之父”的何炳林院士,從事博士后研究。當時(shí),由于技術(shù)限制,離子交換樹(shù)脂存在資源浪費和需頻繁再生的缺陷,這也成為何炳林院士的兩大“心病”。于是他啟發(fā)有工科背景的徐銅文,開(kāi)展“離子交換樹(shù)脂制備離子交換膜”的技術(shù)攻關(guān)。自此,徐銅文一頭扎進(jìn)“離子膜的世界”。

1997年,徐銅文入職中國科大,一切從零起步,開(kāi)展異相膜過(guò)渡到均相膜的研究。為了實(shí)現均相離子膜連續制備,徐銅文慕名前往浙江鎮海一家涂布機廠(chǎng),請教涂布成膜技術(shù),廠(chǎng)長(cháng)被其真誠所打動(dòng),找出600多張技術(shù)圖紙相贈。

回來(lái)后,徐銅文和同事仔細研究,發(fā)現圖紙存在很多不完整的地方,于是找到一家個(gè)體機械廠(chǎng)的老師傅請教,最終將圖紙補充到900多張,花了整整十個(gè)月的時(shí)間,研制了第一臺均相離子膜的連續浸膠機,為之后“離子膜材料”實(shí)現彎道超車(chē)打下了技術(shù)基礎。

深耕“離子膜”研究近三十載,徐銅文團隊發(fā)表有關(guān)“膜”的論文達到500多篇,已躋身世界離子膜材料研究第一梯隊。申請國內外發(fā)明專(zhuān)利100余項,獲得授權95項。根據國際權威數據庫(web of science)的檢索,近10年來(lái),徐銅文領(lǐng)導的課題組在離子交換膜、雙極膜兩個(gè)方向的論文數量穩居于國際第一,研究水平在國際上處于領(lǐng)先地位。

為“離子膜”注入“中國芯”

厚積薄發(fā),多年來(lái),徐銅文獲得諸多學(xué)術(shù)認可:榮獲2018年度國家技術(shù)發(fā)明二等獎,2008、2009、2021中國石油化工聯(lián)合會(huì )科技進(jìn)步一等獎,2022年安徽省技術(shù)發(fā)明一等獎(通過(guò)評審),侯德榜化工科技創(chuàng )新獎,中國科大-唐立新優(yōu)秀學(xué)者獎……在學(xué)生眼中,徐銅文具有前瞻性的科研眼光,能根據學(xué)生的個(gè)性化特點(diǎn),做“因材施教”的科研布局。

中國科大團隊為“離子膜”注入“中國芯”

2014年,楊正金從清華大學(xué)博士畢業(yè)后,慕名來(lái)到中國科大,跟隨徐銅文從事博士后研究?!盀橥卣拐n題組研究方向,徐老師建議我去國外繼續學(xué)習”,楊正金說(shuō),“我當時(shí)選擇了‘多孔材料研究’世界領(lǐng)先的愛(ài)丁堡大學(xué),徐老師高瞻遠矚,建議我去哈佛大學(xué)學(xué)習有機液流電池技術(shù)”。在徐銅文的舉薦下,2016年,楊正金前往美國哈佛大學(xué)進(jìn)行博士后研究。學(xué)成后,楊正金將當時(shí)國際上最先進(jìn)的有機液流電池技術(shù)帶回中國,如今他已成長(cháng)為徐銅文團隊核心成員。

自2020年始,楊正金小組集中精力進(jìn)行水系有機液流電池專(zhuān)用離子膜的科研攻關(guān),“徐老師帶著(zhù)我們,將論文前前后后修改了40余遍,反復推敲原理的創(chuàng )新性”。為了做出傳導性強、選擇性好的離子膜材料,團隊歷時(shí)三年潛心研究,花了近兩年時(shí)間進(jìn)行論文撰寫(xiě)、修改以及數據補充。

目前,徐銅文的研究團隊中,有7位年輕骨干、9位博士后、六十余名研究生。徐銅文根據各自特點(diǎn),將他們分成7個(gè)研究小組,分別攻克離子膜材料制備、孔道調控、表征、膜過(guò)程和模擬等不同方向。

截至目前,徐銅文指導研究生和博士后150余名,本科生畢業(yè)論文80余名,其中40余人在國內外知名大學(xué)擔任(副)教授職位。

在以徐銅文團隊為代表的中國科學(xué)家的努力下,國產(chǎn)離子膜研究正在實(shí)現彎道超車(chē),并有望實(shí)現從“并跑”到“領(lǐng)跑”的跨越。眼下,徐銅文正著(zhù)手將科研成果逐個(gè)從“實(shí)驗室”推向“生產(chǎn)線(xiàn)”,并進(jìn)一步圍繞“雙碳”目標,著(zhù)力為中國膜材料研究注入更多“中國芯”。

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